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              溴甲烷的職業危害與防護
              來源:《現代職業安全》雜志2014年第8期     發布時間:2017-02-13     關鍵詞:
                  

                  溴甲烷(Methyl Bromide,Monobromomethane)又稱甲基溴、溴代甲烷、一溴甲烷,分子式為CH3Br,為無色透明易揮發、有甜味的液體。分子量 94.95,比重 1.6755 (20/4℃ ),沸點 4.6℃,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、 四氯化碳、 苯等多數有機溶劑,微溶于水,其本身也是一種溶解性很強的有機溶劑,能腐蝕鋁、鎂和它們的合金。它在氧氣中易燃,在大氣中遇高熱、明火才燃。


                 用途及使用范圍


                溴甲烷主要用途有作為甲基供體的化工原料,還可用于熏蒸殺蟲劑,作為萃取劑從種籽和花中提煉油脂,羊毛脫酯等。

                溴甲烷作為熏蒸殺蟲劑,熏蒸對象主要有田基土壤、倉儲谷物、易腐物品、磨坊、倉庫及房舍等大型建筑物,以及船只和飛行器。它具有很強的穿透能力,能高效、廣譜地殺滅各種有害生物,從而達到滅蟲、防病的目的。由于溴甲烷無色無味,為了保證使用者的安全,常常在這種熏蒸劑中加入約 2% 的催淚劑,用作警報劑。

                早年在歐洲等國溴甲烷也曾用作制冷劑和滅火劑,但由于溴甲烷毒性大,累出事故,現已不用作制冷、滅火劑使用。

                在溴甲烷的生產和使用過程中,化工生產工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。


                 毒性特點及危害


                溴甲烷揮發性高,空氣中可達到較高濃度。接觸者主要中毒途徑以呼吸道吸入為主。溴甲烷液體也可經皮膚吸收,特別是液態溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時去除時,皮膚接觸時間長,吸收量較多。液態溴甲烷有致冷作用,對皮膚、黏膜有冷刺激。溴甲烷雖能經胃腸道吸收 , 但對職業性接觸無實際意義。

                我國 GBZ2.1—2007《工作場所有害因素職業接觸限值》規定溴甲烷時間加權平均容許濃度 (PC-TWA)(皮)為 2 mg/3。美國政府工業衛生學者會議 (ACGIH)1998 年生產環境化學物質閾限值規定溴甲烷的空氣中最高容許濃度為 1 ppm(1ppm=1×10 -6  ) 。

                溴甲烷為一種強烈的神經毒物 , 可損害中樞及周圍神經。亦可損害皮膚黏膜、肺、肝、腎及心血管系統。以中樞神經系統及肺臟受害最早 , 且最為嚴重。

                溴甲烷從接觸到發病有一段潛伏期 , 一般 4 ~ 6 h ,短者20 min,長者可達 5 d 。個別亞急性中毒病例在嚴重神經系統癥狀出現前 ,潛伏期可長達 15 d 。除了暴發性中毒病例因迅速死于肺水腫而其他癥狀來不及出現外 , 溴甲烷急性中毒的臨床表現是多種多樣的。其中以中樞神經系統與呼吸系統癥狀最突出。接觸其氣體后可能有眼和黏膜刺激癥狀。潛伏期過后可出現頭痛、頭暈、乏力、嗜睡、食欲不振、惡心、嘔吐、咳嗽、咳痰等。如繼續發展 , 可出現視力模糊、復視、步態蹣跚、言語不清、共濟失調、震顫。有時會出現精神癥狀 ,抑郁、 淡漠或欣快、 澹妄以至狂躁?捎谢糜X , 定向力障礙 , 甚至出現行為異常。重者可有腦水腫 , 出現癲痛樣大抽搐。死亡者多發生在24 ~ 48 h 內。死亡原因多為肺水腫或循環衰竭。有的患者可出現四肢麻木、 肢體麻痹 , 出現病理反射,亦可發生周圍神經病。重癥患者多有肺水腫 , 可伴有肺部感染或化學性肺炎。

                少數有心肌損害。腎臟損害較常見 , 嚴重者可發生腎功能衰竭。肝臟損害亦較常見。溴甲烷中毒引起視神經萎縮亦有報道。

                液態溴甲烷容易浸透衣服 , 可經皮膚吸收 , 并可引起皮膚損害 ,接觸后皮膚于 1 h 內發生燒灼感 ,數小時可發生紅斑和水皰 , 逐漸融合成大皰 , 甚至形成二度灼傷。有時接觸后可遲至 7 ~ 9 d 后出現丘疹。接觸高濃度氣體后亦可引起上述皮膚改變。皮膚損害一般可于1 周內痊愈 , 重者需 8 周才能痊愈。

                長期接觸較低濃度溴甲烷時癥狀可逐漸發生。有國外文獻報告在接觸 135 mg/m3 左右的濃度時 ,2周后有 l/3 的工人出現頭痛、頭暈、納差、 惡心、 乏力、 肢體酸痛等癥狀。此種發病過程應屬亞急性。國內報道車間內濃度在 9.4 ~ 4.7 mg/m3時,部分工人有頭暈、頭痛、乏力、記憶力減退及性格改變?偟膩碚f , 慢性溴甲烷中毒時可出現頭痛、眩暈、步態不穩、視力障礙、復視、共濟失調、肢體麻痛發軟 ,瞳孔可中度擴大 , 眼球震顫 , 膚體淺感覺障礙 , 或出現病理反射。重者可出現震顫、癱瘓與精神障礙。

                 救援與應急處理


                發生溴甲烷泄漏及其他事故時,應迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,并隔離在 150 m 以外,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風, 加速擴散。噴霧狀水稀釋。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理, 修復、檢驗后再用。

                滅火方法

                切斷氣源。若不能立即切斷氣源, 則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑: 霧狀水、泡沫、二氧化碳。

                應急處理

                1. 接觸者應立即脫離現場 ,靜臥休息,吸氧,嚴密觀察至少48 h。脫去污染的衣服,應特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。皮膚接觸液態溴甲烷時應馬上用肥皂水或清水沖洗 , 眼睛接觸時用 2% 蘇打水洗眼。

                2. 因尚無特效解毒劑,中毒患者以支持治療為主,并按臨床表現給予對癥治療。注意防治遲發性腦水腫和肺水腫。

              中毒預防措施


                1. 生產和使用溴甲烷的化工企業要盡量密閉化和自動化,定期檢修儀器設備, 防止跑、 冒、 滴、 漏。

                2. 接觸溴甲烷作業時要注意做好個人防護。 空氣中濃度超標時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩) ;緊急事態搶救或撤離時,必須佩戴正壓自給式呼吸器 ; 眼睛防護 : 戴化學安全防護眼鏡 ; 身體防護 : 穿透氣型防毒服 ; 手防護 : 戴防化學品手套。

                3. 使用或分裝溴甲烷時要密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓, 嚴格遵守操作規程。避免身體接觸。遠離火種、熱源。使用溴甲烷專用檢測儀器檢測。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。要注意倒空的容器可能殘留有害物。

                4. 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。進入罐、限制性空間或其他高濃度區作業,須有人監護。

                5. 要對熏蒸作業現場做好監督管理工作。熏蒸作業時現場空氣中溴甲烷濃度可達 30 ~ 3000ppm(1ppm=1×10 -6  ) , 據 實 測, 停止 施 藥 5 d 后 仍 可 維 持4ppm(1ppm=1×10 -6 ) 。

                6. 接觸人員做好每年一次定期體檢及上崗前的健康體檢,患有嚴重肝、腎、心臟疾患及神經疾患等職業禁忌證者不宜從事溴甲烷作業。


              中毒案例


                案例一

                某食品廠因冷藏庫頂部的隔熱層里發現有鼠患和蟲害,一日下午使用溴甲烷對隔熱層進行了熏蒸。隔熱層容積約 100 3 , 使用溴甲烷約為 2 kg,封閉 18 h。第二天上班時打開庫房大門進行自然通風換氣,通風 6 h 后,因急需,在未對冷藏庫內空氣進行溴甲烷測定的情況下,工人劉某(女)就進入庫內工作。進庫不一會兒她就聞到有異味,接著出現頭暈、頭痛、惡心等癥狀。因其缺乏溴甲烷中毒方面的知識,感覺身體不適后就在值班室內休息,下班回家后當晚出現了嘔吐、全身倦怠等癥狀。第二日上午劉某繼續進入冷藏庫工作,中午下班回家時突然暈倒在路上,隨即被送往醫院進行治療。

                患者入院時面部潮紅,眼結膜充血,意識不清,呈嗜睡狀,并伴有肌肉震顫。經搶救治療后恢復出院。按照國家 GBZ10-2002《職業性急性溴甲烷中毒診斷標準》劉某被診斷為溴甲烷重度中毒。

                溴甲烷熏蒸的一些特殊場所,如貯藏室、冷庫隔熱層、船舶底層船艙等,往往因位置低、門窗少,通風條件差,在熏蒸后散毒較慢,易存在中毒危險。因此在熏蒸后應采用機械排毒裝置。安裝鼓風機或電扇等加快通風排毒速度。進入室內作業時應先進行溴甲烷濃度測定。此外還應加強管理,制定相關的規章制度,并加強對工人的相關知識教育,預防溴甲烷中毒事件的發生。

                案例二

                某食品有限公司從澳大利亞進口 2 集裝箱麥子,到達港口時發現麥子中有昆蟲,檢驗檢疫局派出人員對麥子進行溴甲烷殺蟲處理,F場噴灑時由于沒有控制好流量導致大約 l kg 的溴甲烷外泄。當時在場的 9 人中,有 4 人因近距離操作直接接觸了外泄的溴甲烷。

                在近距離接觸溴甲烷的操作人員中,有 3 人不久即出現喉癢、噴嚏、咳嗽、頭暈、胸悶、頭疼、流涎、口干、眼花、惡心、嘔吐、乏力等癥狀,由于事發時正值傍晚,未引起注意,各自回家休息。第 2 天早晨另 1 人也出現了類似癥狀。到下午這些患者的癥狀不斷加重,遂到醫院就診。入院后對患者進行了對癥支持治療,恢復健康后出院。

                本次采用溴甲烷進行小麥殺蟲處理的工作人員,因溴甲烷意外泄漏而中毒。經調查,作業現場無任何防護設施,中毒者離泄漏點僅1.6 m 的距離,同時都未佩戴任何個人防護器具。接觸者發生中毒后的癥狀相似,接觸后發病的潛伏期最短的 30 min,最長的 10 h 。根據現場調查及病人的癥狀,按照國家 GBZ10—2002《職業性急性溴甲烷中毒診斷標準》 ,認定這起事故是因殺蟲時操作不當導致溴甲烷泄漏引起的急性中毒。

                案例三

                患者男, 43 歲, 某化工廠工人,在實施鋼瓶中殘余溴甲烷排放 1 h后自覺頭痛、頭暈、惡心、口唇麻木和胸悶。之后出現輕度言語不清,雙膝以下皮膚出現多處紅斑,兩前臂也出現少量紅斑。次日入院治療。

                現場勞動衛生學調查發現 : 該化工廠生產的溴甲烷,產品經冷凝壓縮為液態后進行鋼瓶包裝出售。循環使用的鋼瓶內少量殘余溴甲烷的回收過程,應為鋼瓶閥門接真空泵后被抽入反應釜回收。事故發生時由于溴甲烷生產任務量大,待回收的鋼瓶數量較多,恰逢回收裝置發生故障。為了不影響生產銷售,公司臨時決定將殘余量較多的溴甲烷鋼瓶挑出,待回收設備故障排除后再給予回收,其余鋼瓶在車間外打開鋼瓶閥門直接自然排放。當日清晨,從 6 時許患者就開始了排放工作,實施排放時佩戴了防毒面具,但未穿長袖長褲工作服。具體操作為手扶鋼瓶,人位于鋼瓶的上風向,面部的朝向與閥門朝向一致。閥門打開后,瓶內溴甲烷呈氣態逸出,每只鋼瓶的排放時間約為 30 ~ 60 s,患者在實施排放的過程中未直接接觸液態溴甲烷。至 8 時前已將 100 多只鋼瓶實施了排空。當日天氣悶熱,風速較小,清晨時還略有薄霧,由于排放出的溴甲烷氣體不能得到有效的擴散,導致排放現場局部溴甲烷濃度過高引發中毒事故。

                本次中毒事故是因企業和職工違規操作而引起職業性溴甲烷中毒的典型事例。在溴甲烷回收裝置發生故障時,既沒有采取合適的安全操作替代措施,也沒有規范的防護措施,便在自然狀態下手工進行排放,直接導致了中毒事故的發生。諸如此類原因引起的中毒問題應引起足夠重視,生產和廢氣回收應注意密閉,嚴格實行安全操作,以避免類似事故的發生。


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